納米級(jí)碳化硅粉在鋰電池中做負(fù)極材料的應(yīng)用
用納米硅粉做成納米硅線用在充電鋰電池負(fù)極材料里,或者在納米硅粉表面包覆石墨用做充電鋰電池負(fù)極材料,提高了充電鋰電池3倍以上的電容量和充放電循環(huán)次數(shù)。
作為鋰離子電池負(fù)極材料,納米硅具有最高理論比容量(達(dá)4200mAh/g),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于目前廣泛應(yīng)用的碳材料,但是硅作為鋰離子電池負(fù)極的最大缺點(diǎn)就是在與鋰合金化的過程中,伴隨著很大的體積變化,在循環(huán)過程中會(huì)造成活性物質(zhì)的脫落使容量很快衰減,循環(huán)性能很差。目前為了解決這個(gè)問題,有研究者把納米硅/納米氮化鈦/納米碳化鈦三種材料作為復(fù)合材料,實(shí)驗(yàn)表明它們具有穩(wěn)定的循環(huán)性能,TiN,TiC 等相作為惰性組分起到了穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用,其作用主要表現(xiàn)在:在放電過程中,對(duì)于LiSi形成過程中的體積膨脹起到緩沖作用,抑制由于合金粉化,從電極上剝落而引起的容量衰減,在充電過程中,又起到阻止Si微粒團(tuán)聚的作用。另外,TiN,TiC 等相的導(dǎo)電性都較好,有增強(qiáng)電極導(dǎo)電性的作用。由于納米硅對(duì)與鋰電池的高吸收率,將納米硅用于鋰電池可以大幅度提高鋰電池的容量(理論可以達(dá)到4000mA/h)。以納米硅粉和石墨為原料,替代納米碳粉,作為鋰電池負(fù)極材料,利用機(jī)械球磨的方法制備了硅/石墨復(fù)合物, 采用XRD、SEM以及電化學(xué)測(cè)試等手段對(duì)材料進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性能測(cè)試.通過球磨不同質(zhì)量比的硅和石墨, 并對(duì)相應(yīng)的復(fù)合物進(jìn)行充放電測(cè)試, 尋找到了硅和石墨的最佳比例, 其值為1∶9。組成Si-C復(fù)合材料,可以有效的降低由于硅吸收鋰離子時(shí)的膨脹,同時(shí)可以加大與電解液的親和力,易與分散,提高循環(huán)性能。用納米硅粉做成納米硅線用在充電鋰電池負(fù)極材料里,或者在納米硅粉表面包覆石墨用做充電鋰電池負(fù)極材料,可以提高了充電鋰電池3倍以上的電容量和充放電循環(huán)次數(shù)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, 所得材料既具備高于純納米硅的循環(huán)性能, 又具有比石墨高的可逆容量,同時(shí)大幅度提高鋰電池容量。當(dāng)硅與石墨的質(zhì)量比為4:6時(shí),容量衰減較快,25次循環(huán)后容量為200mA.h/g,故復(fù)合物中硅的含量不能太大.如果硅的含量較大,導(dǎo)致石墨不能很好地將硅分散開,納米硅之間接觸的機(jī)會(huì)增多,發(fā)生團(tuán)聚,庫侖效率和循環(huán)性能就會(huì)隨之下降.硅和石墨質(zhì)量比為3:7時(shí),復(fù)合物25次循環(huán)后的可逆容量雖然大于硅與石墨質(zhì)量比為4:6(約240mA.h/g)時(shí)的可逆容量,但從曲線上看出,衰減還是很快.可見硅與石墨質(zhì)量比為1:9和2:8時(shí),循環(huán)性能較好,而1:9時(shí)為最好.由于納米硅的價(jià)格又遠(yuǎn)高于石墨,故如應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)踐,硅和石墨比為1:9更為經(jīng)濟(jì).與純石墨比較,質(zhì)量比1:9的復(fù)合物首次可逆容量大大提高,是石墨的兩倍多.循環(huán)性能也較好,30次循環(huán)后達(dá)到310mA.h/g.硅及含硅材料作為鋰離子電池負(fù)極材料具有很高的比容量,硅的理論容量為4200mA.h/g,機(jī)械球磨法制備的石墨/納米硅復(fù)合物被用作鋰離子電池負(fù)極材料.該復(fù)合材料體現(xiàn)了硅儲(chǔ)鋰量高及石墨循環(huán)性能良好、體積效應(yīng)小的特點(diǎn).實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出最
佳的硅/石墨質(zhì)量比為1:9.電化學(xué)性能測(cè)試表明復(fù)合材料循環(huán)性能相對(duì)純硅電極有很大改善且具有高于石墨的可逆容量,有望代替石墨成為新一代鋰離子電池負(fù)極材料。
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